Para centralizar a marca d'água no Excel, siga os seguintes passos:
Clique na aba "Design" na barra de opções do Excel.
Selecione a opção "Marca d'água" no grupo "Opções de Página".
Selecione a opção "Personalizar marca d'água".
Na janela que abrir, selecione a opção "Imagem de marca d'água".
Clique no botão "Selecionar Imagem".
Selecione a imagem que deseja usar como marca d'água.
Marque a opção "Centralizado" na seção "Posicionamento".
Clique no botão "Aplicar".
Agora a sua marca d'água estará centralizada na página. Caso queira ajustar a opacidade, a cor ou a escala da imagem, você pode fazer isso na mesma janela de personalização da marca d'água.