Selecione a primeira coluna que deseja congelar.
Na aba "Exibição", clique em "Congelar Painéis".
Selecione "Congelar Primeira Coluna".
Pronto, agora a primeira coluna permanecerá visível enquanto você rola a planilha horizontalmente. Para remover o congelamento, basta ir na aba "Exibição" e clicar em "Descongelar Painéis".