Selecione a célula onde deseja colocar os zeros à esquerda.
Digite o número a ser formatado, sem os zeros.
Clique com o botão direito do mouse na célula selecionada e escolha "Formatar células" no menu.
Na janela "Formatar células", clique na guia "Número".
Na lista "Categoria", selecione "Personalizado".
Na caixa "Tipo", digite "00" antes do formato atual do número. Por exemplo, se o formato atual for "###", digite "00###".
Clique em "OK" para aplicar a formatação.
A célula agora exibe o número com dois zeros à esquerda. Se você digitar um número com menos de dois dígitos, os zeros serão adicionados automaticamente. Por exemplo, se você digitar "5", a célula será formatada como "005".