Para colocar zero a esquerda no Excel 2003, siga os seguintes passos:
Selecione a célula ou intervalo de células onde deseja colocar o zero a esquerda.
Clique com o botão direito do mouse na seleção e escolha a opção "Formatar Células".
Na janela que aparece, clique na guia "Número".
No menu "Categoria", escolha a opção "Personalizado".
Na caixa "Tipo", digite o seguinte código: 0000 (ou quantos zeros desejar colocar).
Clique em "OK" para aplicar a formatação.
A partir de agora, sempre que você digitar um número nesta célula, o Excel irá colocar os zeros à esquerda automaticamente.