Para colocar um zero à esquerda em um número no Excel 2010, siga estes passos:
Selecione a célula ou intervalo de células que deseja formatar.
Clique com o botão direito do mouse e selecione "Formatar Células" ou vá até a guia "Página Inicial" e clique em "Formatar" e, em seguida, "Formatar Células".
Na janela "Formatar Células", selecione a guia "Número".
Na seção "Categorias", selecione "Personalizado".
No campo "Tipo", digite o seguinte código: 00000
Clique em "OK" para aplicar a formatação.
Agora, ao digitar um número de uma ou mais posições, o Excel preencherá com zeros à esquerda para manter o número com cinco dígitos. Por exemplo, se você digitar "5", a célula exibirá "00005".