Para deixar o zero à esquerda no Excel, siga estes passos:
Selecione a célula ou o intervalo de células onde deseja inserir o número com zero à esquerda.
Clique com o botão direito do mouse e selecione "Formatar Células".
Na janela "Formatar Células", clique na guia "Número".
Selecione "Personalizado" na lista de categorias.
Na caixa "Tipo", digite a seguinte máscara: 0#
Clique em "OK" para aplicar o formato personalizado.
Agora, quando inserir um número nesta célula ou intervalo de células, o zero será exibido à esquerda, se necessário, para preencher o espaço até o número de dígitos especificado na máscara (no exemplo acima, dois dígitos).