Para numerar colunas no Excel 2013, você pode seguir estes passos:
Selecione a célula acima da coluna que deseja numerar.
Clique com o botão direito do mouse na célula selecionada e selecione "Inserir" no menu suspenso.
Selecione "Colunas inteiras" e clique em "OK".
Digite o número "1" na célula recém-criada.
Selecione a célula com o número "1".
Mantenha o cursor do mouse sobre o canto inferior direito da célula até que ele se transforme em uma cruz preta.
Clique e arraste a cruz preta para a direita até a última coluna que deseja numerar.
Solte o botão do mouse e todas as colunas selecionadas serão numeradas automaticamente.
Se desejar, você pode formatar a numeração selecionando as células numeradas e aplicando um formato personalizado em "Formatar células" no menu "Página inicial".