Para fazer o Excel mostrar o zero a esquerda, siga os seguintes passos:
Selecione a célula ou o intervalo de células que deseja formatar.
Clique com o botão direito do mouse e escolha a opção "Formatar Células".
Na janela "Formatar Células", selecione a categoria "Personalizado".
Na caixa "Tipo", digite o seguinte código: 00000 (ou a quantidade de zeros que desejar).
Clique em "OK" para aplicar a formatação.
Agora, ao digitar um número na célula ou intervalo de células formatado, o Excel irá mostrar o zero a esquerda, caso o número digitado tenha menos dígitos do que a quantidade de zeros definida na formatação. Por exemplo, se a formatação foi definida como "00000" e você digitar o número 123, o Excel irá mostrar o número como "00123".