Para acrescentar um zero a esquerda no Excel, siga os seguintes passos:
Selecione as células que deseja adicionar o zero a esquerda.
Clique com o botão direito do mouse nas células selecionadas e escolha a opção "Formatar células".
Na janela de formatação, selecione a categoria "Número".
Na lista de formatos de número, selecione a opção "Personalizado".
Na caixa de diálogo "Tipo", digite o número 0 seguido do sinal de número (#) ou do zero (0), de acordo com a quantidade de dígitos que deseja ter, por exemplo:
Clique em "OK" para aplicar a formatação.
Pronto! Agora, ao digitar um número nas células selecionadas, o zero a esquerda será adicionado automaticamente.