Para colocar o zero à esquerda em uma célula do Excel, siga estes passos:
Selecione a célula que deseja formatar.
Clique com o botão direito do mouse na célula selecionada e escolha Formatar Células.
Na janela Formatar Células, vá para a guia Número.
Selecione a categoria Personalizado.
No campo Tipo, digite o seguinte código: 00000 (ou quantos zeros você quiser).
Clique em OK para aplicar a formatação.
Agora, sempre que você digitar um número nessa célula, o Excel adicionará zeros à esquerda para preencher a quantidade de dígitos especificada na formatação. Por exemplo, se você digitou "1" em uma célula formatada com "00000", o Excel exibirá "00001".