Para colocar zeros à esquerda no Excel, siga os seguintes passos:
Selecione as células que deseja formatar: clique na primeira célula, arraste o cursor até a última célula e solte o botão do mouse.
Clique com o botão direito do mouse e selecione a opção "Formatar células".
Na janela que se abre, selecione a categoria "Número".
Em seguida, clique na opção "Personalizado" na lista de tipos de número.
Na caixa "Tipo", digite um número de 0s para a esquerda do separador decimal que seja maior ou igual ao tamanho máximo dos valores que irá inserir. Por exemplo, se o maior número que irá inserir tiver 5 dígitos, digite "00000".
Clique em "OK".
A partir desse momento, qualquer valor inserido na célula será preenchido com zeros à esquerda, de forma que o número total de dígitos na célula seja sempre igual ao número que você digitou no passo 5.