Para colocar um zero à esquerda em uma célula do Excel, siga os passos abaixo:
Selecione a célula ou o intervalo de células onde deseja inserir o zero à esquerda.
Pressione o botão direito do mouse e selecione "Formatar células".
Na janela "Formatar Células", selecione a categoria "Número".
Clique em "Personalizado" na lista de tipos de número.
Na caixa de diálogo "Tipo", insira um zero seguido de tantos zeros quantos forem necessários na seção "Tipo".
Por exemplo, se quiser um zero à esquerda seguido por dois dígitos, insira o seguinte na caixa de diálogo Tipo: 0##.
Clique em "OK" para fechar as caixas de diálogo e aplicar a formatação.
Agora, ao digitar um número na célula ou intervalo selecionado, ele será exibido com o zero à esquerda, conforme definido na formatação personalizada.