Para colocar um zero à esquerda no Excel 2013, siga estes passos:
Selecione as células que deseja formatar.
Clique com o botão direito do mouse nas células selecionadas e escolha "Formatar Células" no menu suspenso.
Na janela "Formatar Células", clique na guia "Número".
Na categoria "Personalizado", na caixa "Digite o código do formato", insira o seguinte código: 00000 (neste exemplo, estamos inserindo cinco zeros à esquerda).
Clique em OK para aplicar a formatação às células selecionadas.
Agora, ao digitar um número menor que cinco dígitos nessas células, o Excel irá automaticamente preencher com zeros à esquerda até que haja cinco dígitos. Por exemplo, ao digitar "123" em uma célula formatada dessa forma, o Excel irá exibir "00123".