No Excel, para mesclar e centralizar células, basta selecionar as células que deseja mesclar, clicar com o botão direito do mouse e escolher a opção "Mesclar e Centralizar".
Também é possível utilizar o atalho de teclado, que é "Alt + H + M + C".
Outra opção é utilizar a barra de ferramentas, clicando em "Mesclar e Centralizar" na guia "Página Inicial".