Para colocar um zero na frente de um número em uma célula do Excel, siga estes passos:
Selecione a célula que deseja formatar.
Clique com o botão direito do mouse na célula selecionada e escolha a opção "Formatar Células".
Na janela de formatação de células, na guia "Número", selecione a categoria "Personalizado".
Na caixa "Tipo", digite 0 antes do formato do número existente. Por exemplo, se o formato atual for "#,##0.00", digite "0#,##0.00".
Clique em "OK" para salvar as alterações e fechar a janela de formatação de células.
Agora, sempre que um número for digitado na célula formatada, um zero será automaticamente adicionado à frente dele.