Para adicionar porcentagem na legenda do Excel, siga os seguintes passos:
Selecione o gráfico que você quer adicionar a porcentagem na legenda.
No menu superior, vá em "Design" e depois em "Selecionar Dados".
Na janela "Selecionar Fonte de Dados", selecione a série de dados que deseja adicionar a porcentagem na legenda e clique em "Editar".
Na janela "Editar Série", vá em "Nome da Série" e depois de digitar o nome, adicione o símbolo de porcentagem (%) depois do nome.
Clique em "OK" para salvar as alterações.
Agora a porcentagem deve aparecer na legenda do gráfico.