Para colocar um zero à esquerda de um número no Excel, siga os seguintes passos:
Selecione as células que você deseja formatar.
Clique com o botão direito do mouse nas células selecionadas e selecione "Formatar Células".
Na janela "Formatar Células", selecione a guia "Número".
Na lista "Categoria", selecione "Personalizado".
Na caixa "Digite o código de formato", digite o seguinte código: 0#
Clique em "OK" para aplicar a nova formatação.
A partir de agora, quando você inserir um número em uma célula formatada dessa maneira, um zero será adicionado automaticamente à esquerda do número, caso ele tenha apenas um dígito. Por exemplo, se você digitar "5", o Excel exibirá "05". Se o número tiver mais de um dígito, o zero não será adicionado. Por exemplo, se você digitar "15", o Excel exibirá "15".