Para colocar um zero à esquerda em uma célula do Excel, siga estes passos:
Selecione a célula na qual deseja adicionar o zero à esquerda.
Pressione as teclas "Ctrl" e "1" juntas ou clique com o botão direito do mouse na célula e selecione "Formatar Células".
Na janela "Formatar Células", selecione a categoria "Número".
Selecione "Personalizado" na lista de tipos de número.
Na caixa "Digite o código de formato", digite a seguinte fórmula: 0"texto" (substitua "texto" pelo que desejar).
Clique em "OK" para aplicar a formatação.
Agora, sempre que digitar um número na célula formatada, o Excel adicionará um zero à esquerda automaticamente. Por exemplo, se você digitar "5", o Excel exibirá "05".