Para fazer o zero à esquerda aparecer no Excel, siga os seguintes passos:
Selecione a célula ou as células que você deseja formatar.
Clique com o botão direito do mouse e escolha a opção "Formatar células".
Na janela de "Formatar células", escolha a opção "Número".
Em seguida, escolha a categoria "Personalizado".
Na caixa de texto "Tipo", digite o seguinte código: 0000 (quantos zeros você quiser à esquerda)
Clique em "OK" para aplicar a formatação.
Agora, quando digitar um número nessa célula, ele será exibido com zeros à esquerda.
Observação: essa formatação não altera o valor numérico, apenas a maneira como ele é exibido na célula.