Para calcular porcentagem no Excel 2010, você pode utilizar a fórmula:
=(valor/total)*100
Sendo valor o valor que você quer calcular a porcentagem e total o valor total que o valor está referenciando.
Por exemplo, se você tem uma coluna de vendas com os valores de R$500,00, R$750,00 e R$1.000,00 e quer calcular a porcentagem que cada uma representa do total, você pode utilizar a fórmula da seguinte maneira:
=(A1/SOMA(A1:A3))*100
Para a primeira venda, o resultado seria 25% ((500/2250)100). Para a segunda seria 33,33% ((750/2250)100) e para a terceira seria 44,44% ((1000/2250)*100).