Para centralizar o conteúdo de uma célula, você pode selecionar a célula ou o intervalo de células que deseja centralizar e usar o atalho do teclado "Ctrl + E". Esse atalho funciona tanto para centralizar horizontalmente quanto para centralizar verticalmente, dependendo da orientação do conteúdo selecionado.
Você também pode acessar a opção de centralização usando a barra de ferramentas de formatação no topo da tela. Basta selecionar a célula ou intervalo de células que deseja formatar e clicar no botão "Centralizar".
Outra opção é usar a guia "Página Inicial" na faixa de opções e escolher a opção "Centralizado" no grupo de "Alinhamento". Nessa opção, você pode selecionar a orientação desejada e aplicar a formatação a todo o intervalo selecionado.