Para colocar um zero à esquerda em uma célula do Excel, siga estes passos:
Selecione a célula ou o intervalo de células que você deseja formatar.
Clique com o botão direito do mouse na célula ou no intervalo de células selecionado(a).
Selecione a opção "Formatar células" no menu de contexto que aparecer.
Na janela "Formatar células", selecione a guia "Número".
Na seção "Categoria", selecione a opção "Personalizado".
Na caixa "Tipo", digite o formato desejado para a célula. Por exemplo, se deseja que o valor seja exibido com um zero à esquerda, digite "0#".
Clique em "OK" para salvar as alterações.
Agora, sempre que você digitar um número na célula formatada, ele será exibido com um zero à esquerda. Por exemplo, se você digitar "5", será exibido "05" na célula formatada.